
????? 飽和是一種動(dòng)態(tài)平衡態(tài),在該狀態(tài)下,氣相中的水汽濃度或密度保持恒定。在整個(gè)濕度的換算過程中,對(duì)于飽和水蒸氣壓公式的選取顯得尤為重要,因此下面介紹幾種常用的。
(1)、克拉柏龍-克勞修斯方程
??? 該方程是以理論概念為基礎(chǔ)的,表示物質(zhì)相平衡的關(guān)系式,它把飽和蒸汽壓隨溫度的變化、容積的變化和過程的熱效應(yīng)三者聯(lián)系
起來。方程如下:?
![]()
??? T-為循環(huán)的溫度;dT-為循環(huán)的溫差;L-為熱量,這里為汽化潛熱(相變熱);ν-為飽和蒸汽的比容;ν^-為液體的比容;e-為飽和蒸汽壓。
??? 這就是著名的克拉柏龍-克勞修斯方程。該方程不但適用于水的汽化,也適用于冰的升華。當(dāng)用于升華時(shí),L為升華潛熱。
(2)、卡末林-昂尼斯方程
??? 實(shí)際的蒸汽和理想氣體不同,原因在于氣體分子本身具有體積,分子間存在吸引力??┝?- 昂尼斯氣體狀態(tài)方程考慮了這種
力的影響??┝?昂尼斯于1901年提出了狀態(tài)方程的維里表達(dá)式(e表示水汽壓)。

??? 這些維里系數(shù)都可以通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定,其中的第二和第三維里系數(shù)都已經(jīng)有了普遍的計(jì)算公式。例如接近大氣壓力,溫度在150K到400K時(shí),第二維里系數(shù)計(jì)算公式:
![]()
一般在我們所討論的溫度范圍內(nèi),第四維里系數(shù)可以不予考慮。
(3)、Goff-Grattch 飽和水汽壓公式
??? 從1947年起,世界氣象組織就推薦使用 Goff-Grattch 的水汽壓方程。該方程是以后多年世界公認(rèn)的最準(zhǔn)確的公式。它包括兩
個(gè)公式,一個(gè)用于液 - 汽平衡,另一個(gè)用于固 - 汽平衡。
對(duì)于水平面上的飽和水汽壓

式中,T0為水三項(xiàng)點(diǎn)溫度 273.16 K
對(duì)于冰面上的飽和水汽壓

以上兩式為 1966 年世界氣象組織發(fā)布的國(guó)際氣象用表所采用。
(4)、Wexler-Greenspan 水汽壓公式
??? 1971年,美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局的 Wexler 和 Greenspan 根據(jù) 25 ~ 100 ℃范圍水面上飽和水汽壓的精確測(cè)量數(shù)據(jù),以克拉柏龍一克勞修斯方程為基礎(chǔ),結(jié)合卡末林 - 昂尼斯方程,經(jīng)過簡(jiǎn)單的數(shù)學(xué)運(yùn)算并參照試驗(yàn)數(shù)據(jù)作了部分修正,導(dǎo)出了 0 ~ 100 ℃ 范圍內(nèi)水面上的飽和水汽壓的計(jì)算公式,該式的計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值基本符合。

式中常數(shù)項(xiàng)的個(gè)數(shù) n 一般取 4 ~ 8 ,例如 n 為 4 時(shí),各項(xiàng)系數(shù)為:
C 0 =-0.60436117 × 10 4 、 C 1 =0.1893292601 × 10 2 、 C 2 =-0.28244925 × 10 -1 、 C 3 =0.17250331 × 10 -4
、 C 4 =0.2858487 × 10
??? 由于冰面上的飽和水汽壓試驗(yàn)數(shù)據(jù)較少, Wexler 類似 0 ~ 100 ℃ 范圍內(nèi)水面上的飽和水汽壓的計(jì)算公式,使用了 Guildner等人的三相點(diǎn)蒸氣壓試驗(yàn)數(shù)據(jù),導(dǎo)出了冰面上的飽和水汽壓公式,類似于上式,不再列出。
(5)、飽和水汽壓的簡(jiǎn)化公式
??? 上述的飽和水汽壓公式均比較繁雜,為了適應(yīng)大多數(shù)工程實(shí)踐需要,特別是利于計(jì)算機(jī)、微處理器編程需要,總結(jié)了一組簡(jiǎn)化飽
和水汽壓公式 對(duì)于水面飽和水汽壓

對(duì)于冰面飽和水汽壓

上式與 Goff-Gratch 和 Wexler 公式的最大相對(duì)偏差小于 0.2% 。
??? 以上五個(gè)求飽和水蒸氣壓值的公式很具有代表性,與此相關(guān)的公式也基本通過它們得來,包括 Michell 公司和 Thunder 公司。
在這里介紹一下 Michell 公司和 Thunder 公司在程序中所使用的飽和水蒸汽壓以及露點(diǎn)溫度和增強(qiáng)因子等幾個(gè)重要參量的計(jì)算公
式。
(6)、Michell Instruments Ltd 中使用的飽和水汽壓計(jì)算公式
??? 通過查閱資料知 Michell 公司計(jì)算飽和水蒸氣壓的計(jì)算公式,一組是簡(jiǎn)化的,一組是復(fù)雜的。
??? 簡(jiǎn)化公式如下(飽和水蒸氣壓的單位:Pa):
?? 在水面上:

?? 其中溫度范圍是: -45 ℃ ~+60 ℃ ;不確定度小于 ±0.6% ;置信空間在 95% 。
?? 在冰面上:

?? 其中溫度范圍是: -65 ℃ ~+0.01 ℃ ;不確定度小于 ± 1.0% ;置信空間在 95% 。
?? 另一組復(fù)雜公式如下所示:
??? 在水面上:

??? 在冰面上:

??? 該組公式也相應(yīng)的給出了不確定度,在水面上溫度范圍從 0℃ ~100℃ , 飽和水蒸氣壓的不確定小于0.1% ,而對(duì)于過冷水即 -50℃ ~0℃ 不確定度為0.6% ;在冰面上 溫度范圍從-100℃ ~0.01℃ , 飽和水蒸氣壓的不確定小于1% ;上述兩公式的置信空間都在95%。
??? 資料中給出的露點(diǎn)計(jì)算公式是將求飽和水蒸氣壓簡(jiǎn)化公式中的溫度值反推,公式如下:
??? 在水面上:

??? 在-45℃ ~+60℃ 溫度范圍內(nèi),露點(diǎn)值 td 的不確定度為 ±0.04℃ 。
??? 在冰面上:

??? 在-65℃~+0.01℃ 溫度范圍內(nèi),霜點(diǎn)值 td 的不確定度為±0.08℃ 。
??? 在增強(qiáng)因子的計(jì)算中, Michell 也給出了兩個(gè)公式,條件主要是由環(huán)境的壓力值來確定的,公式如下:
??? 若壓力 P 在 3kPa ~ 110kpa 間:

??? 該公式在 -50 ℃ ~+60 ℃ 內(nèi)計(jì)算出的 f 值的不確定度在 ± 0.08% 內(nèi)。
??? 若壓力 P 在一標(biāo)準(zhǔn)大氣壓至 2MPa :

??? 其中,
,
,A i 和 B i 的值如下表:
|
過冷水 -50 ℃ ~0 ℃ |
水面上 0 ℃ ~100 ℃ |
冰面上 -100 ℃ ~0 ℃ | |
|
A1 |
3.62183 × 10 -4 |
3.53624 × 10 -4 |
3.64449 × 10 -4 |
|
A2 |
2.60553 × 10 -5 |
2.93228 × 10 -5 |
2.93631 × 10 -5 |
|
A3 |
3.86501 × 10 -7 |
2.61474 × 10 -7 |
4.88635× 10 -7 |
|
A4 |
3.82449 × 10 -9 |
8.57358 × 10 -9 |
4.36543 × 10 -9 |
|
B1 |
-10.7604 |
-10.7588 |
-10.7271 |
|
B2 |
6.39725 × 10 -2 |
6.32529 × 10 -2 |
7.61989 × 10 -2 |
|
B3 |
-2.63416 × 10 -4 |
-2.53591 × 10 -4 |
-1.74771 × 10 -4 |
|
B4 |
1.67254 × 10 -6 |
6.33784 × 10 -7 |
2.46721 × 10 -6 |
??? 以上主要是 Michell 公司編制的濕度計(jì)算軟件中采用的幾個(gè)關(guān)鍵參數(shù)的計(jì)算公式。
(7)、HumiCalc 中使用的飽和水汽壓公式
??? Thunder公司分別給出了在 68 溫標(biāo)和 90 溫標(biāo)下的計(jì)算公式,由于現(xiàn)在涉及到溫度的計(jì)算都采用 90 溫標(biāo),因此本文中所提
到的公式?jīng)]有特殊說明都是采用 90 溫標(biāo)。飽和水蒸氣壓的計(jì)算公式如下:
在水面上:

, T 的單位為 K :溫度范圍 t : 0℃ ~100℃
系數(shù) g 值列表如下
|
g 0 |
g 1 |
g 2 |
g 3 |
g 4 |
g 5 |
g 6 |
g 7 |
|
-2836.5744 |
-6028.076559 |
19.54263612 |
-0.02737830188 |
1.6261698 × 10 -5 |
7.0229056 × 10 -10 |
-1.8680009 × 10 -13 |
2.7150305 |
在冰面上:

, T 的單位為 K :溫度范圍 t : -100 ℃ ~0 ℃
系數(shù) k 值列表如下
|
k 0 |
k 1 |
k 2 |
k 3 |
k 4 |
k 5 |
|
-5886.6426 |
22.32870244 |
0.0139387003 |
-3.4262402 × 10 -5 |
2.7040955 × 10 -8 |
-0.67063522 |
?? Thunder 公司的飽和水蒸氣的計(jì)算公式是根據(jù) Wexler-Greenspan 水汽壓公式來的,只是方程中所用的系數(shù)值 g 和 k 取
得更加精確,所查閱的 Thunder 公司資料中沒有指出其公式計(jì)算出的不確定度,但我們同 Michell 公司的公式以及相應(yīng)的其它同
類計(jì)算公式比對(duì)從數(shù)據(jù)上可以看出值是比較接近的,說明該公式精度是很高的,只是公式的表達(dá)方式不同。
Thunder 公司的露點(diǎn)和霜點(diǎn)的計(jì)算公式,如下:
在水面上(露點(diǎn)計(jì)算公式):

c 和 d 系數(shù)列表值:
|
c 0 |
c 1 |
c 2 |
c 3 |
d 0 |
d 1 |
d 2 |
d 3 |
|
207.98233 |
-20.156028 |
0.46778925 |
-9.2288067 × 10 -6 |
1 |
-0.13319669 |
5.6577518 × 10 -3 |
-7.5172865 × 10 -5 |
在冰面上(霜點(diǎn)計(jì)算公式):

c 和 d 系數(shù)列表值:
|
c 0 |
c 1 |
c 2 |
d 0 |
d 1 |
d 2 |
d 3 |
|
212.57969 |
-10.264612 |
0.14354796 |
1 |
-8.2871619 × 10 -2 |
2.3540411 × 10 -3 |
-2.436395 × 10 -5 |
??? 對(duì)增強(qiáng)因子的計(jì)算,Thunder 公司只給出了一種公式,格式上看同 Michell 公司給出的公式例同(壓力 P 在一標(biāo)準(zhǔn)大氣壓
至2MPa 間的),只是在 Ai 和 Bi 的取值稍有不同,公式如下:

其中,Ai 和 Bi 的值如下表:
| 系數(shù) |
過冷水 -50 ℃ ~0 ℃ |
水面上 0 ℃ ~100 ℃ |
冰面上 -100 ℃ ~-50 ℃ |
冰面上 -50 ℃ ~0 ℃ |
|
A1 |
3.62183 × 10 -4 |
3.53624 × 10 -4 |
9.8830022 × 10 -4 |
3.61345 × 10 -4 |
|
A2 |
2.6061244 × 10 -5 |
2.9328363 × 10 -5 |
5.7429701 × 10 -5 |
2.9471685 × 10 -5 |
|
A3 |
3.8667770 × 10 -7 |
2.6168979 × 10 -7 |
8.9023096× 10 -7 |
5.2191167 × 10 -7 |
|
A4 |
3.82449 × 10 -9 |
8.5813609 × 10 -9 |
6.2038841 × 10 -9 |
5.0194210 × 10 -9 |
|
B1 |
-10.7604 |
-10.7588 |
-10.415113 |
-10.7401 |
|
B2 |
6.3987441 × 10 -2 |
6.3268134 × 10 -2 |
9.1177156 × 10 -2 |
7.3698447 × 10 -2 |
|
B3 |
-2.6351566 × 10 -4 |
-2.5368934 × 10 -4 |
5.1128274 × 10 -5 |
-2.6890021 × 10 -4 |
|
B4 |
1.6725084 × 10 -6 |
6.3405286 × 10 -7 |
3.5499292 × 10 -6 |
1.5395086 × 10 -6 |
??? 綜上所述,從各公式的系數(shù)取值上看Thunder公司所給出的劃分得更細(xì),而且保留的位數(shù)也較多,如在計(jì)算增強(qiáng)因子
的公式中,兩者的計(jì)算公式完全相同只是系數(shù)取值稍有不同;在露點(diǎn)計(jì)算公式上 Thunder 公司的公式較為復(fù)雜,但從結(jié)果比對(duì)上
看準(zhǔn)確度和精度是很高的??偟目磥肀M管兩公司在濕度軟件的個(gè)別計(jì)算公式有所差異,但最后計(jì)算的結(jié)果帶來的誤差很小,比較而
言 Thunder 公司的在公式選擇以及使用上更優(yōu)于 Michell ,具體的環(huán)境中可以根據(jù)具體的要求來選擇公式。
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